#管中窥豹读书计划第 752 本（25）#《还原反应原理》⛵️还原反应与氧化反应一样，是有机合成中应用最广泛的反应之一。凡是能使有机物分子得到电子或使参加反应的碳原子上电子云密度增加的反应，都可称为还原反应。在分子组成上主要表现为被还原物氧原子减少，或氢原子增加，或二者兼而有之。⛵️根据所用还原剂及操作方法的不同，还原反应大致可分为三类：一是化学还原；二是催化氢化（包括氢解）；三是生物还原（不在本书介绍之列）。通过还原反应可以合成种类繁多的化合物。还原反应通常是在还原剂或还原催化剂存在下实现的。⛵️烯烃化合物分子中含有碳 - 碳双键，碳 - 碳双键是烯烃的官能团。碳 - 碳双键可以发生氧化、加成、聚合、还原等一系列化学反应，双键属于性质活泼的官能团之一。另外，烯烃化合物可以分为单烯、共轭双烯、多烯类化合物，在一定的条件下它们都可以被还原。主要的还原方法是催化氢化和化学还原。⛵️氢化是用分子氢进行的还原反应。由于分子氢在常温常压下还原能力弱，所以常常加入催化剂，在一定的温度和压力下进行反应。催化剂的作用是降低反应的活化能，改变反应速率。催化氢化按照作用方式可分为三种类型，催化剂自成一相的称为非均相催化氢化；催化剂溶于反应介质的称为均相催化氢化；氢源为其他有机物分子的为催化转移氢化。⛵️影响催化氢化反应的因素很多，除了催化剂种类、催化剂活性、反应温度、反应压力外，诸如溶剂、介质的酸碱性、催化剂用量、搅拌效果、空间位阻等也会对催化氢化产生不同程度的影响。仅就溶剂而言，溶剂作为氢化的介质，有助于反应物与氢的充分接触，并能影响催化剂的状态，因而对催化剂的催化活性有影响。⛵️羧酸、酸酐、酰氯、酯、内酯、酰胺、酰亚胺、内酰胺等氢解比较困难，但在一定的条件下也可以发生氢解反应。羧酸和酯氢解生成相应的醇。酸酐氢解有时并不能得到满意的结果，常常会发生一些副反应。例如开环、生成烃类化合物等，芳香酸酐有时会发生环上的加氢反应等。⛵️碳 - 碳三键是炔类化合物的官能团。碳 - 碳三键是碳原子由一个 σ- 键和两个 π- 键组成的，性质比较活泼，可以发生亲电加成、亲核加成、自由基型加成、氧化、还原、聚合等一系列反应。还原反应主要包括催化加氢、化学还原等。反应条件不同，得到的还原产物也不尽相同。炔烃可以被还原为烷烃、顺式烯烃、反式烯烃等。⛵️炔烃催化氢化的催化剂与烯烃催化氢化的催化剂一样，主要是钯、铂、镍、钌等。当使用这些催化剂时往往不能停留在烯烃的阶段，而是直接还原为烷烃。若要停留在烯烃阶段，应当降低催化剂的活性，例如使用用硫或喹啉钝化了的钯（Lindlar Pd）或 P-2 催化剂等。⛵️醇的还原可以分为催化氢解法和化学还原法。醇类化合物在药物合成中占有非常重要的地位，许多药物分子或中间体中含有醇的结构，同样醇的还原等一系列反应也与有机合成、药物合成密切相关。